Часть II. Ароматические соединения

АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ. ПРАВИЛА ОРИЕНТАЦИИ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯДУ

Задача 1. Предложить схемы получения этилбензола. Решение.

1. Записываем условие задачи:

2. Гомологи бензола можно получать из галогенобензолов по реакции Вюрца-Фиттига:

Недостатком этого метода является образование побочных продуктов.

В отличии от синтеза алканов по методу Вюрца в этом случае продукты реакции легко разделить ввиду существенной разности в физических свойствах (например, по температуре кипения).

3. Важный метод получения гомологов бензола- это реакция алкилирования по Фриделю-Крафтсу.

Алкилирующими реагентами служат галогеноалканы, алкены или спирты.

Реакция алкилирования имеет ограничения из-за возможности полиалкилиро-вания, а также изомеризации некоторых электрофильных частиц в процессе реакции, например:

Существует ряд ограничений при наличии в исходном ароматическом соединении заместителей. Например, если в бензольном кольце присутствуют сильные электроно-акцепторные заместители (-ΝO₂, -СООН и др.), алкилирование не идет:

Ароматические соединения с ΝΗ₂- и ОН-группами неудобно алкилировать по Фриделю-Крафтсу, так как атом азота или кислорода связывает кислоту Льюиса, необходимую для реакции:

4. Важным методом получения чистых гомологов бензола является аци-лирование по Фриделю-Крафтсу с последующим восстановлением кето-

нов амальгированным цинком в соляной кислоте (восстановление по Клемен-сену):

Задача 2. Написать схему синтеза Ι-бροм-4-ниτροбензοла (n-бромнитробензола) из бензола. Решение.

1. Записываем условие задачи:

2. Заместители в бензольном кольце существенно влияют на скорость реакции элек-трофильного замещения (S_E) и направляют (ориентируют) вступающую группу в o-, пили м-ποлοжения по отношению к себе. Порядок введения заместителя определяем, исходя из ориентирующего влияния заместителей. Атомы галогенов (F, CI, Br, I)- о- и n-ориентанты, заместители I рода, N0₂-rpynna-м-ορиенτанτ, заместитель Π рода.