7. Применение закона действующих масс к равновесиям в растворах комплексных соединений

7.1. Количественная характеристика равновесий в растворах комплексных соединений

Диссоциация комплексных соединений на ионы внешней сферы и комплексные ионы протекает обычно нацело по типу диссоциации сильного электролита. Обратимая диссоциация комплексного иона на ионы металла-комплексообразователя и лиганды может быть выражена уравнением:

Это равновесие характеризуется термодинамической константой нестойкости:

где a(ML_n), а(М) и a(L) - активности комплексного иона, иона-комплексообразователя и лиганда в растворе; n - число лигандов.

Частицы ML_n и M, а также лиганды L могут иметь заряд, но при рассмотрении равновесий в общем виде для простоты рассуждений они не указываются.

В разбавленных растворах комплексных соединений реакция диссоциации комплексного иона характеризуется концентрационной константой нестойкости

где [ML_n], [М] и [L] - равновесные концентрации комплексного иона, иона-комплексообразователя и лиганда в растворе, моль/л.

Обратная реакция, протекающая в растворе комплексного соединения, называется реакцией образования комплексного иона:

и характеризуется общей термодинамической константой устойчивости:

или концентрационной константой устойчивости (если I_c= 0):

Легко показать, что К_н= 1/ β.

При проведении аналитических расчетов равновесий в растворах комплексных соединений будем использовать концентрационные константы устойчивости, приведенные в табл. 5 приложения в виде Igβ.